硅烷試劑是指在分析或有機合成中用以變更或保護有機物中活性基團的一類有機硅單體或小分子化合物。反應后硅烷基脫落恢復原狀。有500余種,主要包括:
(1)三甲基甲硅烷基單官能SBA,如三甲基氯硅烷、六甲基二硅胺烷(HMDS)等。
(2)位阻型單能SBA,如叔丁基二甲基氯硅烷、三異丙基氯硅烷等。
(3)位阻型雙官能SBA,如二甲基二乙酰氧基硅烷、二叔丁基二氯硅烷等。
(4)其他保護劑,如三甲基羥乙基硅烷、甲基二苯基羥乙基硅烷等。
硅烷試劑可以用于分析領域、有機合成(如醫藥合成)。也可用作改性藥物,如使其成油溶性或喪失苦味等。
硅烷化作用是指將硅烷基引入到分子中,一般是取代活性氫(如:羥基-OH,羧基-COOH,氨基-NH2,巰基-SH,磷酸鹽)。活性氫被硅烷基取代后降低了化合物的極性,減少了氫鍵束縛,因此所形成的硅烷化衍生物更容易揮發;同時,由于含活性氫的反應位點數目減少,化合物的穩定性也得以加強。硅烷化化合物極性減弱,被測能力增強,熱穩定性提高。硅烷化試劑在GC分析中用途很大,許多被認為是不揮發性的或在200-300℃熱不穩定的羥基或氨基化合物經硅烷化后成功地進行了色譜分析。
正是因為硅烷化試劑,對活潑氫敏感,可與其發生反應,所以硅烷化試劑同樣對潮氣非常敏感,在有水的環境中會自行分解失效。一般提硅烷化試劑,都是密封在氮氣中的。氮氣須預先除水干燥。在取用硅烷化試劑后,再次密封前一定要充進氮氣。這樣就可以趕走空氣,避免密封進一段空氣從而使得空氣中的水分與硅烷化試劑的接觸。充氮氣的方法可按如下操作:用一根特氟龍管一端連接氮氣鋼瓶,一端連巴氏吸管。把吸管頭部伸進待充氮氣的硅烷化試劑瓶中,距離硅烷化試劑液面約2~3cm。打開氮氣開關,讓氮氣緩緩流入試劑瓶中,直到氮氣已充滿硅烷化試劑瓶中的空白空間。拿開吸管,立即封緊瓶子,關閉氮氣。
三甲基硅咪唑(TSIM)是硅烷化羥基的最強的硅烷化試劑;能夠快速、平順地與羥基和羧基發生反應。不與胺或酰胺發生反應,所以可以用于制備既含有羥基又含有氨基的化合物的多重衍生物。在存在少量水的情況下可用于硅烷化糖;當需要將糖作為糖漿劑來分析的時候是硅烷化糖的理想選擇。能夠衍生不被阻礙和被嚴重阻礙的大多數的甾類羥基。
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