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硼氫化鋰 (LiB
H4) 是有機化學中最重要的還原劑之
一,屬于硼氫化合物家族的成員。鋰的金屬性比鈉和鉀弱,因而在有機溶劑中比NaBH4和KBH
4 有較好的溶解度。硼氫化鋰的還原能力比NaBH4和KBH4強,但是可以通過使用不同的溶劑來調控,次序大致為Et2O > THF > i-PrOH。加入鋰鹽或者叔胺可以增加它的反應速度,但NaBH4和KBH4沒有這種效應。它的還原能力比LiAlH4弱,但具有較好的化學選擇性。該試劑基本完全覆蓋了NaBH4和KBH
4 的還原功能,甚至可以在低溫下來完成。由于在低溫下反應增加了試劑的可控性,因此LiBH4常常被用于一些具有特殊要求的羰基還原或者環氧還原。例如:1,3-氨基醇或者1,3-羥基醚等 (式1,
式2)。LiBH4與同類試劑最大的差異,或者說最重要的用途是將酯基還原成為相應的醇。雖然LiAlH4也可以完成該過程,但是LiBH4在酯基還原過程中具有非常好的選擇性,羧酸、羧酸鹽、氰基和N,N′-二取代酰胺均不受到影響 (式3,
式4)。LiBH
4 與環酰胺需要在溶劑中長時間回流才能將酰基部分還原為醇,但對二酰亞胺的還原卻非常容易。如果使用手性環狀酰胺作為輔助試劑與羧酸反應生成二酰亞胺結構,待完成手性輔助任務后,使用LiBH4不僅可以方便地切除輔助試劑,而且直接得到相應的醇 (式5,
式6)。
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